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联军害怕了，他们向拿破仑提出停战要求。可处在辉煌胜利顶点的拿破仑是不会轻易休战的，他要依靠自己最完善的军事艺术来战胜最强大的敌人，以战场上的胜利来迫使对方接受自己的谈判条件。他拒绝了联军的停战要求。
拿破仑的不妥协态度，使联盟各国坚定了要把他彻底打垮的决心。３月１日，联军在肖蒙开会，一致达成协议：任何一方都不许同拿破仑单独媾和。就在这次会议上，联盟国签订了一个为期２０年的共同对付法国的条约。英国再次为联盟国提供了５００万英镑的战争补助费。
然而，拿破仑始终让联军胆寒心惊，他们简直想不出一个行之有效的办法来粉碎拿破仑的绝望抵抗。正当联军绞尽脑汁想办法对付拿破仑时，拿破仑的一个大胆的军事行动给联军提供了机会。拿破仑在取得一系列胜利以后，命令马尔蒙和莫蒂埃指挥１７０００人正面阻击敌人，自己亲率法军主力近４万人直插联军后方，进攻联军与莱茵河的交通线，迫使联军向莱茵河撤退。一些目光敏锐的人士立即发现拿破仑这一行动有个致命的弱点，即通往巴黎的道路畅通无阻。亚历山大的亲信波佐·迪·博尔戈对沙皇说：“战争的目的是在巴黎。如果你们想战斗，你们就有被消灭的危险，因为拿破仑打仗始终都比你们打得好。他的军队，虽有不满情绪，但是受荣誉感的支持，只要拿破仑还在他们的身边，他们会一直战斗到最后一个人。不管他的军事威力受到多大震动，它还是强大的，十分强大的，超过你们的威力。
但是，他的政治威力已被消灭了，时代已经变了。军事专制制度在革命后的第二天被当作好事情接受下来了，但现在已经在舆论中死亡了。应该力求用政治方法而不是用军事方法来结束战争。只要你用手指碰一下巴黎，拿破仑就会被推翻，这样，你就折断了你不能从他那里夺来的宝剑。〃在博尔戈的影响下，联军做出了冒险决定：利用拿破仑远离在外，直接进攻巴黎。联军希望巴黎会发生叛变，借助叛变迅速夺取首都，不让拿破仑有时间回救巴黎。
３月２５日黎明，联军两路大军并肩西进，浩浩荡荡地直趋巴黎。他们只留下１万骑兵，用来监视拿破仑的行动。当时，横挡在通往巴黎路上的是力量非常薄弱的马尔蒙军和莫蒂埃军，面对滚滚而来的２０万联军，两军不断败退。３月２９日，玛丽亚·路易莎皇后带着年幼的皇储罗马王，离开巴黎到布鲁阿去了。
３月３０日，巴黎市民被隆隆的炮声惊醒，联军如潮水般地从各个方向涌进巴黎。巴黎守军经过几个小时的顽强抵抗，终因寡不敌众，于下午５时宣布投降。
拿破仑在特卢瓦得知联军突袭的消息后，立即策马向巴黎飞奔而去。３月３０日晚上赶到枫丹白露。在这里，他得知巴黎郊区发生了战斗，马尔蒙元帅和莫蒂埃元帅已经后撤，并同敌人进行了谈判，准备率军撤离首都，拿破仑勃然大怒，发疯似地吼道：“所有的人都成了无头苍蝇了……快走，应当到巴黎去！只要我不在，人们总是干出蠢事来……多卑鄙的行为啊！竟然投降了！晚了４小时啊！要是我早到４小时，一切都可以得救！〃狂怒之后，他又很快恢复了往日的镇定自若，他命科兰古立即前往巴黎，与联军议和，以拖延时间，自己则迅速地把留在联军后方的所有军队调集前来，对巴黎进行大胆的一击。他相信只要科兰古的谈判使联军在三四天以内不采取任何决定性的政治措施，他还是可以拯救巴黎的。
联军进入巴黎，保皇党人欢天喜地，他们在大街上游行，不断高呼〃打倒波拿巴！〃〃波旁王室万世不绝！〃等口号，而巴黎的绝大多数市民表现出来的却是冷淡和顺从。３月３１日，亚历山大皇帝发表了下列宣言：“各国君主宣告不再同拿破仑或他的家族的任何成员打交道；他们尊重法国在合法君主政体下存在的领土完整；他们将承认并保证法兰西国家可能选用的任何宪法。因此，他们要求参议院尽速任命一个临时政府处理国家事务并准备符合人民愿望的宪法。〃这张宣言被迅速贴在巴黎各处的墙垣上。因此，当科兰古前来谈判时，盟国君主拒绝与他谈判。亚历山大直截了当地对科兰古说：法国被拿破仑弄得精疲力尽，现在已经不需要他了。施瓦岑贝格也带着悲哀的神情说：１８年来，拿破仑已把整个世界都搞翻了，只要有他在，任何人在任何时候都得不到安宁。人们过去不断地向他建议媾和，让他保留自己的帝国，而他丝毫不让步，现在已经迟了。
其实，谈判成功与否在拿破仑看来无关紧要，关键是要拖延几天时间。这时，他留在特卢瓦的各路队伍以空前的急行军来到枫丹白露。４月２日，拿破仑向左右将领传达了巴黎的事态，并嘱咐暂时保密，以免扰乱军心。可拿破仑还不知道，就在这同一天，参议院已发布了一项法令，宣称拿破仑已丧失帝位，废除过去确立的拿破仑家族的继承权。以塔列兰为首的临时政府立即根据这项法令发表告法国军队书。这篇文告通知部队，他们不再是拿破仑的士兵，参议院已解除了他们对拿破仑的誓词。
４月４日，拿破仑检阅了他的军队。他用坚定的语气对他们说：“士兵们，敌人比你们早三天占领了巴黎，必须把他们赶走。一些不肖的法国人，一些我们曾宽容过的流亡贵族打起了白旗，投入了敌人的怀抱。这是些卑鄙无耻之徒！他们将为此新的罪行付出代价。我们发誓：要么战胜，要么死去。我们誓死扞卫我们的三色旗，２０年来，这面旗始终指引着我们阔步走在光荣辉煌的大道上。〃听了统帅这番话，士兵们群情激昂，一起沸腾，〃巴黎！巴黎！〃的喊声此起彼伏，震撼大地。
可元帅们对拿破仑这一决定忧心忡忡。他们认为用这一小支部队去攻击庞大的联军，无异于以卵击石。另外，他们的妻子儿女都留在巴黎，皇帝的这一举动只能徒增巴黎的毁灭和居民的死亡。于是，元帅们纷纷聚集在麦克唐纳周围，请求他前去阻止皇帝的决定。
于是，麦克唐纳去了枫丹白露宫。他一进房间，拿破仑就迎上来说：“事情怎样了？〃〃非常糟糕，陛下。〃〃怎么？糟糕？那么你的军队的士气怎样？〃〃我的军队，陛下，已经全然灰心丧气了。他们的精神为巴黎的事情而惊慌。〃〃你的部队不能参加我向巴黎的进攻吗？〃〃陛下，别想这样的事。如果我对部队下这样的命令，他们很可能不服从。〃〃那么该怎么办？
我不能像现在这样下去，我还有实力和拥护者。据说联军不再同我打交道，好吧，没关系，我要向巴黎挺进，我要报复巴黎人的变心和参议院的卑鄙。这些凑合起来的等待波旁王室返回的政府人员都该死，因为他们的目标就是那个。可是明天我要率领我的近卫军向杜伊勒里宫进发。〃拿破仑越说越激动，麦克唐纳元帅只是静听。等他稍微平静下来，麦克唐纳接着说：“那么看来您还不知道巴黎发生了什么事。〃他拿出一封关于参议院已废黜皇帝的信给拿破仑。拿破仑看罢，脸色苍白，面部急剧地收缩着，可他还没有失去自制。最后，拿破仑仍要坚持进军巴黎，麦克唐纳惊呼道：“陛下，那种计划必须放弃，谁也不会拔剑来支持您这样的冒险事情。〃拿破仑沉默了。这时，科兰古在一旁暗示道：只要他个人退位，联盟各国还有可能同意一个摄政政体。拿破仑考虑再三，决定退位。
第一次退位元帅们都来了，拿破仑开始宣读退位诏令：“联盟各国既已宣告拿破仑皇帝为重建欧洲和平的唯一障碍，忠于其誓词的皇帝拿破仑宣布愿意退位，离开法国，甚至献出他的生命。
这是为了国家的利益，而国家的利益又是同他的儿子、摄政政体以及皇后的权利和帝国法律的维持不可分的。〃念完后，他对元帅们说：“各位先生，你们满意了吗？〃突然，他站起来在房间里大踏步地走了两个来回，然后一头倒在一张小沙发上，用手拍着大腿，带着狂乱的动作呼喊道：“不，各位先生，我不要摄政。我带上近卫军和马尔蒙的军队，明天就可以打进巴黎。〃内伊和麦克唐纳竭力使他从这种不切实际的图谋中省悟过来，可是徒然。最后，他带着明显的怒意站起来摩擦额头，这是他十分激动时的习惯动作，以响亮而权威的口气说：“退下。”
各元帅退了出去，拿破仑开始平静下来。他决定让科兰古、内伊、麦克唐纳三人作为专使前往巴黎，谈判摄政一事。
专使们立即赶赴巴黎与亚历山大会谈。他们一致恳求亚历山大接受摄政政体，让三岁的罗马王统治法国。亚历山大表现出犹豫不决，他对专使们说：“各位先生，这么重大的事情我不能擅自决定，我必须同普鲁士王商议。〃其实，盟国君主并不敢十分坚决地反对摄政政体，在他们的眼中，拿破仑始终是一个令人畏惧的人物，一旦把他逼急了，他是什么事都干得出来的。但是，盟国君主周围的保王党坚决反对摄政，塔列兰十分明白地告诉亚历山大：
“您支持波拿巴吗？不，您不能也不愿。我已荣幸地向陛下进言过，除了在拿破仑和路易十八两人中选择外，别无他法。任何其他选择都不过是阴谋，而阴谋就没有足够的力量和持续性来支持其目标。摄政是一种阴谋。在目前状况下，只有某种确定的原则才有充足的力量来建立我们现在不得不进入的事物的新秩序。路易十八是一个原则。”
塔列兰一面说服亚历山大恢复波旁王朝，一面召集议员，让他们投票表示推翻拿破仑皇朝，恢复波旁王朝。就在这时，马尔蒙元帅率军归顺了临时政府，盟国君主见拿破仑直接掌握的主力已经背叛了他，进攻巴黎已不可能，于是，停止了动摇，把王位给予波旁王朝。路易十八正式登位。
在塔列兰的公馆里，亚历山大正式答复了三位专使的建议：摄政政体办不到，拿破仑应无条件退位。临告别时，亚历山大对科兰古说：“向他保证，退位后，我们会为他提供与他等级相称的生活待遇。告诉他，如果他愿意住在我的领土内，他将受到优待，虽然那些地方的荒芜是他造成的。我永远记得连接我们两人的友情。他也可以占有厄尔巴岛或者其他什么地方。”
４月６日凌晨１时许，内伊、麦克唐纳和科兰古回到了枫丹白露，向拿破仑汇报了出使巴黎的经过和结果。拿破仑似乎已预料到有这样的结果，他没有震怒，也没有悲哀，只是有些感动地说：“元帅，我完全体会到你们为我所做的一切以及你们为我儿子请命的热情。他们要我完全而无条件地退位，很好。我再次授权你们代表我行事，一切都拜托你们了。〃这一夜，拿破仑没有睡觉，他一面在华丽而沉郁的枫丹白露宫大厅里走来走去，一面与科兰古进行着长谈。他们谈到了马尔蒙的背叛，拿破仑不无遗憾地说：“倒霉的人不会知道什么在等着他，他的名字已蒙受耻辱。请相信我，我不是在想着自己，我的生涯已经结束了，或者接近结束。然而，如果现在我能统治那些被弄得疲惫不堪的、准备献与别人的心灵，我将会多么满足啊！……我想到法国，如果这些傻瓜不出卖我，我将在４个钟头之内恢复它的伟大，因为，请相信我，联军呆在现在的位置上，即以巴黎为后方，面对着我，那是要毁灭的！如果他们退出巴黎以避免这一危险，那他们就再也不能回到那里去了。……这个倒霉的马尔蒙使这个美妙的结束成为不可能了。当然，他有继续作战和奋起的方法。各处都有消息传到我这里来，说在洛林、香巴尼和布尔戈尼厄，农民们消灭了一些单独的敌军队伍。如果波旁王朝的人出现的话，天知道什么东西会跟在他们的后面。波旁王室——这是外部的和平，内部的战争。请看他们一年后会把国家变成什么样子！……然而，在目前，需要的不是我，而是另外的某种东西。我的名字、我的形象、我的剑，所有这一切都引起恐惧。必须投降了。我去召见元帅们，你会看见，当我使他们脱离困难的境地，让他们像马尔蒙那样做，同时又不失去荣誉�